SPME are trei de bazăextracţiemoduri: Direct Ectraction SPME, Headspace SPME și SPME protejat cu membrană.

1) Extracție directă

În metoda de extracție directă, fibra de cuarț acoperită cuextracţiefaza staționară este introdusă direct în matricea probei, iar componentele țintă sunt transferate direct din matricea probei în faza staționară de extracție. În timpul operațiunilor de laborator, metodele de agitare sunt utilizate în mod obișnuit pentru a accelera difuzarea componentelor analitice din matricea probei până la marginea fazei staționare de extracție. Pentru probele de gaz, convecția naturală a gazului este suficientă pentru a accelera echilibrul componentelor analitice dintre cele două faze. Dar pentru probele de apă, viteza de difuzie a componentelor în apă este cu 3-4 ordine de mărime mai mică decât cea a gazelor, așa că este necesară o tehnologie eficientă de amestecare pentru a obține difuzia rapidă a componentelor în probă. Tehnicile de amestecare mai frecvent utilizate includ: accelerarea debitului probei, agitarea capului de fibre de extracție sau a recipientului de probă, agitarea rotorului și ultrasunetele.

Pe de o parte, aceste tehnici de amestecare accelerează viteza de difuzie a componentelor în matricea de eșantion de volum mare și, pe de altă parte, reduc așa-numitul efect de „zonă de pierdere” cauzat de un strat de înveliș de protecție a filmului lichid format pe peretele exterior al fazei staţionare de extracţie.

2) Extracția spațiului de cap

În modul de extracție a spațiului de cap, procesul de extracție poate fi împărțit în două etape:
1. Componenta analizată difuzează și pătrunde din faza lichidă în faza gazoasă;
2. Componenta analizată este transferată din faza gazoasă în faza staționară de extracție.
Această modificare poate împiedica contaminarea fazei staționare de extracție cu substanțe cu molecul mare și substanțe nevolatile din anumite matrice de probă (cum ar fi secrețiile umane sau urina). În acest proces de extracție, viteza de extracție a etapei 2 este în general mult mai mare decât viteza de difuzie a pasului 1, astfel încât etapa 1 devine etapa de control a extracției. Prin urmare, componentele volatile au o viteză de extracție mult mai rapidă decât componentele semivolatile. De fapt, pentru componentele volatile, în aceleași condiții de amestecare a probei, timpul de echilibru al extracției în spațiul de cap este mult mai scurt decât cel al extracției directe.

3) Extragere protectie membrana

Scopul principal al protecției membranei SPME este de a protejaextracţiefaza staționară de la deteriorare la analiza probelor foarte murdare. În comparație cu SPME de extracție în spațiul de cap, această metodă este mai avantajoasă pentru extracția și îmbogățirea componentelor greu de volatile. În plus, folia de protecție din materiale speciale oferă un anumit grad de selectivitate pentru procesul de extracție.